Kaedah sintesis untuk pengencer reaktif akrilat terutamanya merangkumi pengesterifikasi langsung, transesterifikasi, kaedah asid klorida, pemangkinan pemindahan fasa dan pengesterifikasi penambahan. Walau bagaimanapun, kebanyakannya dihasilkan melalui pengesterifikasi langsung.
(1) Pengesteran Langsung
CH₂=CHCOOH + ROH -mangkin→ CH₂=CHCOOR + H₂O
Pemangkin yang biasa digunakan untuk pengesteran langsung termasuk asid sulfurik pekat, asid p-toluenesulfonik dan asid metanasulfonik. Penggunaan asid sulfurik pekat sebagai pemangkin pengesteran sering mencetuskan tindak balas sampingan seperti dehidrasi, pengoksidaan dan pengesteran kendiri bahan tindak balas. Ini menghasilkan pelbagai hasil sampingan, merumitkan penulenan produk dan pemulihan bahan mentah, mengganggu proses selepas rawatan dan menjejaskan kualiti produk sambil menghakis peralatan. Akibatnya, PTSA digunakan terutamanya dalam pengeluaran perindustrian semasa kerana kelebihannya, termasuk keperluan dos yang rendah, suhu tindak balas yang rendah, kadar penukaran yang tinggi dan kualiti produk yang unggul. Setelah tindak balas selesai, pemangkin boleh diasingkan dengan mudah daripada produk, memudahkan aliran kerja proses. Air yang dihasilkan semasa tindak balas esterifikasi disingkirkan menggunakan entrainer azeotropik (agen penyahhidratan). Entrainer biasa termasuk benzena, toluena, xilena, sikloheksana, dan n-heptana, yang membentuk azeotrop dengan air tindak balas untuk membawanya pergi. Alkana mahal dan sangat meruap; xilena mempunyai takat didih yang tinggi; benzena mempunyai takat didih yang agak rendah dan meruap yang tinggi, menjadikannya sukar untuk dipulihkan, dan ia menunjukkan ketoksikan yang tinggi. Oleh itu, toluena secara amnya lebih disukai sebagai entrainer. Toluena mempunyai takat didih 110°C dan takat didih azeotropik air-toluena pada 84°C; ia mudah terkondensasi semasa penyulingan pelarut penyulingan vakum, memastikan kadar pemulihan yang tinggi, ketoksikan yang lebih rendah daripada benzena, dan kos yang agak menjimatkan. Walau bagaimanapun, dalam beberapa tahun kebelakangan ini, sekatan peraturan ke atas pelarut siri benzena dalam salutan, dakwat, dan pelekat telah mendorong banyak pengeluar untuk menghentikan toluena secara berperingkat dan memilih entrainer berasaskan alkana. Perencat pempolimeran mesti diperkenalkan semasa proses pengesteran untuk mencegah pempolimeran pramatang monomer asid akrilik dan produk akrilat yang terhasil. Perencat yang biasa digunakan termasuk sebatian fenolik (seperti hidrokuinon [HQ] dan tert-butilhidrokuinon [TBHQ]), sebatian amina (seperti fenotiazin dan p-fenilenediamina), dan kompleks koordinasi kuprum (seperti kuprum dimetildietilditiokarbamat dan kuprum dibutil ditiokarbamat), yang digunakan sama ada secara individu atau sebagai formulasi campuran. Untuk alkil akrilat yang lebih tinggi, pengesteran leburan boleh digunakan. Kaedah ini menghapuskan keperluan untuk entrainer dan mengurangkan dos pemangkin dan perencat yang diperlukan. Berikutan tindak balas refluks pada 110–120°C, dehidrasi dilakukan, dan asid akrilik yang tidak bertindak balas dan air sisa akhirnya dilucutkan melalui penyulingan vakum, menghasilkan alkil akrilat yang lebih tinggi dengan ketulenan tinggi dan hasil yang tinggi.
(2) Transesterifikasi
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Apabila menyediakan alkil akrilat yang lebih tinggi atau akrilat berfungsi melalui transesterifikasi, metil akrilat biasanya dipilih sebagai bahan permulaan alkil ester yang lebih rendah. Disebabkan oleh takat didihnya yang rendah (80°C), esterifikasi mesti dijalankan pada suhu yang lebih rendah, yang memanjangkan masa tindak balas. Tambahan pula, metanol hasil sampingan membentuk azeotrop dengan metil akrilat (takat didih 62–63°C), yang membawa pergi metil akrilat bahan tindak balas dan seterusnya menurunkan hasil ester sasaran yang lebih tinggi. Metil akrilat dan akrilat yang lebih tinggi sangat terdedah kepada kopolimerisasi dan homopolimerisasi, seterusnya mengurangkan hasil akrilat yang lebih tinggi; oleh itu, peningkatan dos perencat kerap diperlukan. Disebabkan oleh pertimbangan kos dan kerumitan selepas rawatan, kaedah ini tidak lagi digunakan secara komersial untuk sintesis alkil akrilat yang lebih tinggi dan akrilat berfungsi.
(3) Kaedah Asid Klorida
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Kaedah ini mula-mula bertindak balas dengan asid akrilik dengan tionil klorida untuk mensintesis akriloil klorida, yang kemudiannya menjalani tindak balas esterifikasi dengan alkohol. Ia tidak memerlukan mangkin atau bahan pengekangan. Oleh kerana tindak balas berlaku pada suhu rendah, penambahan perencat pempolimeran juga dielakkan. Esterifikasi berlaku hampir secara kuantitatif, menghasilkan ketulenan produk yang luar biasa. Walau bagaimanapun, ia adalah proses dua langkah dengan kos pengeluaran yang tinggi. Tindak balas ini menghasilkan jumlah gas HCl dan SO₂ yang besar, memerlukan sistem penyental berbilang peringkat dengan larutan alkali cair dan air untuk penyerapan.
(4) Pemangkinan Pemindahan Fasa (PTC)
2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O
CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
Natrium metakrilat wujud sebagai pepejal, manakala epiklorohidrin pula cecair. Sekiranya tiada mangkin, tindak balas antara kedua-duanya adalah sangat perlahan, yang memerlukan penggunaan mangkin pemindahan fasa (PTC). Mangkin pemindahan fasa yang sesuai termasuk garam ammonium kuaterner, garam fosfonium kuaterner, dan eter mahkota. Garam ammonium kuaterner adalah yang paling lazim, seperti setiltrimetilamonium klorida (CTAC), benziltrimetilamonium klorida (BTMAC), dan tetrametilamonium klorida (TMAC). Kehadiran kelembapan dalam sistem tindak balas mencetuskan tindak balas sampingan; oleh itu, untuk mengoptimumkan hasil, kedua-dua bahan mentah dan sistem tindak balas mesti disimpan dalam keadaan anhidrus dan kering sepenuhnya.
(5) Esterifikasi Penambahan
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Dengan memperkenalkan etilena oksida atau propilena oksida terus ke dalam asid (met)akrilik dengan kehadiran mangkin, pengesterifikasi penambahan pembukaan cincin berlaku, mensintesis hidroksi (met)akrilat (seperti HEA, HEMA, HPA atau HPMA). 
Masa siaran: 10 Jun 2026
